噻蟲嗪(Thiamethoxam)是一種結(jié)構(gòu)新穎的高效、低毒、光譜型煙堿類殺蟲劑? ,具有胃毒、觸殺、內(nèi)吸活性,對各種蚜蟲、葉蟬、粉虱、飛虱等有較好的防效 J。油懸浮劑是在非水分散介質(zhì)中形成高分散、穩(wěn)定的懸浮體系;在加工生產(chǎn)過程中,可避免大量粉塵,對操作人員的身體健康有利,無三廢產(chǎn)生。與水懸浮劑相比,其分散性好,藥效發(fā)揮更充分,性能穩(wěn)定,黏著性好,對靶標物增效作用明顯,是一種很有發(fā)展前途的劑型 J。目前,噻蟲嗪的劑型較多,有25%WD、24%SC、70%WS等,但尚未見油懸浮劑的報道。為更好地發(fā)揮噻蟲嗪的藥效,筆者對20% 噻蟲嗪油懸浮劑的分散介質(zhì)和助劑進行了篩選,以期為噻蟲嗪油懸浮劑的開發(fā)提供理論依據(jù)。
1 材料與方法
1.1 材料
1.1.1 藥劑與試劑。95% 噻蟲嗪原藥;潤濕分散劑:進口木質(zhì)素磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉(DBS.Na)、辛基酚聚氧乙烯醚(OP-4)、進口分散劑FD、進口分散劑BC、分散劑PE;乳化劑:三苯乙烯基酚聚氧乙烯聚丙烯醚(1601#)、十二烷基苯磺酸鈣(500#)、蓖麻油聚氧乙烯醚(乳化劑Byl40、乳化劑By125)、脂肪醇聚氧乙烯醚(乳化劑MOA、乳化劑EC80)、進口乳化劑FD、進口乳化劑BC;增稠劑:白土、白炭黑;分散介質(zhì):大豆油、脂肪酸甲酯、白油。
1.1.2 儀器。高速剪切機、JW5624砂磨機(牧嶼亨達電機廠)、LS-POP(m)激光粒度儀(廣東珠海歐美克科技有限公司)、GAll0型萬分之一電子天平、干燥箱(上海實驗儀器廠)、高效液相色譜儀(具可變波長紫外,美國安捷倫公司)、超聲波清洗器、微量進樣器(上海興亞凈化材料廠)。
1.2 方法
1.2.1 油懸浮劑的配制。按照一定量的配比,首先將原藥、助劑、油加入砂磨斧中,用高速剪切分散機進行預(yù)分散3min,將其料漿中大顆粒打碎,使其粒徑至少小于砂磨介質(zhì)的直徑。然后通人冷凝水,開動砂磨機研磨3 h,用LS—POP(Ⅲ)激光力度分布儀檢測,直至達到所要求的粒度為止,過濾,進行各項技術(shù)指標的分析檢測。工藝流程見圖1。

1.2.2 油懸浮劑理化性能的測定” 。
1.2.2.1 熱貯穩(wěn)定性測定。將30 rnl試樣封入安瓿瓶中,然后放入(54 4-2)oC恒溫箱中,放置14 d后取出,質(zhì)量未發(fā)生變化的在24 h內(nèi)對其進行各項指標的測定。
1.2.2.2 冷貯穩(wěn)定性測定。將50 ml試樣置于100 ml燒杯中冷卻至(0 4-1)℃,保持1 h,在該期間經(jīng)常用玻璃棒攪拌,無固體和油狀物析出為合格。
1.2.2.3 噻蟲嗪含量的測定。采用液相色譜法。色譜柱:200[nln×5 mm不銹鋼柱,內(nèi)填YWG2C (上海分析儀器廠);檢測波長:253 nm;柱溫:30℃ ;流動相:甲醇:水=60:4o( V);流速:1.0 ml/min;進樣量:5 l;保留時間:5.3 min.
2 結(jié)果與分析
2.1 分散介質(zhì)的確定篩選適用于油懸劑加工的油類分散介質(zhì),主要考慮3點:一是固體原藥在分散介質(zhì)中溶解度低;二是為保證原藥在分散介質(zhì)中高度分散,要求分散介質(zhì)閃點高、毒性和揮發(fā)性低,且有足夠黏度;三是應(yīng)具有 顯的增效作用。對揮發(fā)性低、價格便宜的大豆油、脂肪酸甲酯、白油進行了篩選,結(jié)果表明噻蟲嗪在脂肪酸甲酯中具有良好的流動性、狀態(tài)均一、不分層,對噻蟲嗪的熱穩(wěn)定性無不良影響(表1)。因此,選擇脂肪酸甲酯作為分散介質(zhì)。

2.2 潤濕分散劑的選擇為使油懸劑中已分散的粒子持續(xù)懸浮在分散介質(zhì)中,保持其單獨狀態(tài),消除聚集和凝聚,增加制劑的穩(wěn)定性,通常需加入一定量的分散劑,其作用是在油懸劑中的農(nóng)藥顆粒周圍形成保護層,阻礙磨細的農(nóng)藥顆粒相互靠近,從而使農(nóng)藥固體小顆粒均勻地分散在懸浮液體系的各個部位,并在貯存過程中不發(fā)生凝聚和結(jié)底現(xiàn)象,即使有少量分層,經(jīng)輕輕搖動也可再分散成穩(wěn)定的懸浮體系,即具有良好的再分散性 。并且在冷、熱貯條件下均能保持良好的分散穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性,即對溫度有一定的適應(yīng)性。
此外,所加分散劑的量至少要達到足以完全覆蓋農(nóng)藥在砂磨時暴露出來的表面積,這樣才能使懸浮液體系穩(wěn)定。根據(jù)噻蟲嗪的物化性質(zhì)及其類似產(chǎn)品加工的研究經(jīng)驗,選用不同的分散劑進行了試驗,結(jié)果表明OP-4能較好地乳化分散噻蟲嗪原油,用量(質(zhì)量百分比)為0.40%(表2)。

2.3 乳化劑及其用量的選擇
為使油懸浮劑中的液體原油在用水稀釋之后能迅速乳化分散,必須選擇合適的乳化劑。以脂肪酸甲酯為分散介質(zhì),對乳化劑進行篩選,乳化劑中陰離子不可或缺,且多以陰離子和非離子復(fù)配作為油懸浮劑的乳化劑 。由于乳化劑的種類過多,先對農(nóng)乳1601、500#、
MOA、EC80、Byl40、By125、EL一60、B、OP4、FD、BC、OP一10、EL·80、BY一125、OP一7、MOA一3、100#、1602#共18種乳化劑進行了初步測定與篩選,最終選擇500#、農(nóng)乳1601、MOA、EC80、Byl40、By125、B、OP-4、FD、BC共1O種乳化劑用于試驗。由表3可知,17號、18號、19號乳化劑組配后均符合各項指標,其中19號不但減少了用量、降低了成本,且其各項指標均符合要求,因此,以EC80+500#作為該油懸浮劑的乳化劑組合,用量(質(zhì)量百分比)為6.0o% 。

2.4增稠劑的選擇
要獲得長期穩(wěn)定的油懸浮體系,最重要的是盡可能地減緩已分散的粒子沉降速度,選擇合適的黏度,而黏度通常需要增稠劑來調(diào)節(jié)。黏度太小,產(chǎn)品放置一段時間后易分層、結(jié)塊;黏度太大,產(chǎn)品不易傾倒,掛壁嚴重,給加工和使用帶來困難。因此,必須通過篩選試驗來優(yōu)化增稠劑的種類和用量 。篩選了幾種增稠劑,其中單一使用黃原膠作為防沉降劑時,所制的油懸浮劑穩(wěn)定性較差且易分層;將黃原膠和其他防沉降劑混合使用,發(fā)現(xiàn)選用白炭黑(質(zhì)量百分比2.00%)對制劑產(chǎn)品貯存及使用效果最好(表4

2.5 20%噻蟲嗪油懸浮劑的技術(shù)指標
外觀為可流動性、黏稠狀液體。貯存過程中可有少量沉淀或微弱分層,但置于室溫下經(jīng)搖動能恢復(fù)原狀,無結(jié)塊(表5)。

3 結(jié)論
通過油懸劑各種助劑的配方篩選和熱貯穩(wěn)定性試驗,最終確定2o% 噻蟲嗪油懸劑制劑的最佳質(zhì)量配比為:噻蟲嗪原藥20.00% ,脂肪酸甲酯71.30% ,OP-4 0.4o% ,農(nóng)乳500#3.0o% ,EC80 3.00% ,黃原膠0.30% ,白炭黑2.0o% 。按該配方配制的20%噻蟲嗪油懸浮劑工藝簡單,所用原料易得,價格適中,具有良好的穩(wěn)定性,濕展性能好,對環(huán)境污染小,適應(yīng)現(xiàn)代化植保的要求,具有較強的市場競爭力和開發(fā)前景。